简介:为研究电极性能对苯甲醇(BA)反应活性的影响,用差示电化学质谱分析(DEMS)和循环优安法对0.1mol/LHCIO4中的2mmol/L苯甲醇在铂和钯电极上的电化学反应进行了研究。挥发性产物的在线质谱分析显示,苯甲醇和这些金属相互作用,部分离解成苯。CO2是检测出来的唯一一种氧化产物。相应的质谱信号显示出3种不同的组成。用伏安扫描时发现,每种组成的范围强烈依赖于电极性质,但以钯为电极时,每种组成的范围也随着伏安扫描时的电极电势范围的变化而变化。在电解还原过程中,铂和钯表现出不同的催化活性,在铂电极上发生分子的氢解和芳环的氢化作用,而在钯电极上芳环的氢化作用很少发生。
简介:与H2O2燃料电池类似,以水为阳极进料和氢源,在固体聚合物电极(SPE)反应器内进行了大豆油的电化学催化氢化。反应器的关键部件是膜电极组件(MEA),其由稀有金属黑阴极、RuO2粉末阳极、Nafion117阳离子交换膜构成。SPE反应器在温度60℃、压力0.1MPa、阴极进料为工业用大豆油下进行分批循环操作。研究了可能影响油氢化电流效率的各种因素,如阴极催化剂的类型、催化剂载量、阴极催化剂粘合剂用量、电流密度、反应物进料速率。发现用不同阴极催化剂时的电流效率顺序为:Pd>Pt>Rh>Ru>1r。用Pd黑阴极时,油氢化电流效率随电流密度的升高而降低,0.50A/cm^2时为70%,0.490A/cm^2时为25%。电流脉冲频率在0.25-60Hz时对电流效率没有影响。Pd和Pt阴极催化剂的最佳载量均为2.0mg/cm^2。只要粘合剂的总量不大于30%(质量分数,以干基催化剂为基准),大豆油氢化作用的电流效率就不会受到Nafion和PTFE阴极催化剂粘合剂的影响。当电流密度为0.100A/cm^2时,大豆油的进料速率由80mL/min升至300mL/min时,电流效率由60%升至70%。在进料管线上加镍丝网湍流促进器,进由速度为80mL/min时电流效率可高达70%。