简介:采用密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)方法对聚氯乙烯模型化合物的热降解机理进行了理论研究,探索了主要热降解产物HCl、芳香族化合物及乙烯、甲烷等小分子碳氢化合物形成的可能热降解反应路径.对反应过程中所有反应分子的几何结构进行了优化和频率计算,获得了各热降解路径的标准动力学参数和热力学参数.计算结果表明:在HCl的形成过程中,主要通过协同反应,反应能垒为128.6~212.5kJ/mol;丙烯基能降低HCl脱除的反应能垒,而丁稀基对HCl脱除的反应能垒几乎没有影响;HCl完全脱除之后生成共轭烯烃,共轭烯烃进一步通过分子重排、环化形成芳香族化合物,同时也可以通过C—C键断裂形成小分子碳氢化合物;与重排和环化反应相比,直链烯烃C—C键断裂形成小分子碳氢化合物需要跨越更高的反应能垒.本文研究结果对聚氯乙烯的热降解机理提供了新的认识,为进一步设计环境友好与高效的聚氯乙烯热降解技术提供一定的理论依据.
简介:摘要长时间以来(C2H3Cl)n的生产工艺会消耗很多的能量,并且效率较低的特点限制了这个行业的发展与技术创新,然而市场的需求量与产品质量的标准逐步提高,这样一来在很大程度上限制了(C2H3Cl)n的发展,为了顺应时代的发展与社会的需求,(C2H3Cl)n不但需要在工艺实践的时候运用聚合釜大型化来大幅度提升PVC的产量,还需要加快研发与健全工艺技术,以此来有效减少VC的聚合时间,并且逐步提升生产工艺技术水平。提高聚氯乙烯(C2H3Cl)n聚合生产能力是现阶段这个行业进步必须要实施的趋势,研究目前具备的工艺技术,并且调查研究国内外有关的先进工艺技术,以此提出了利用高效的引发剂的方法来提高(C2H3Cl)n聚合反应的时间,并且针对怎样提高辅助时间制定了有关的对策,最后对聚合时提高VC单体的投放量展开了有关分析。