不同基质效应对蔬菜中有机磷农药残留检测的影响

不同基质效应对蔬菜中有机磷农药残留检测的影响

潘士春

滨海县综合检验检测中心224000

摘要：在现今农药大量使用的时代，各类蔬菜中都或多或少的拥有着有机磷农药残留，着对于人们的身体健康有着极大的影响。所以我们需要采用NY/T761-2008方法，运用不同基质效应对其进行检测，以求保证蔬菜的品质良好。但是，在实际的检测过程中，不同的基质溶液对检测结果的影响程度也是不同的，我们为此就必须尽量采用蔬菜分类检测，合理地利用基质效应，不同种类的蔬菜采用不同的基质，这样能够大大减少基质带来的干扰，提高结果的准确性。基于此，本文会对不同基质效应对蔬菜中有机磷农药检测的影响进行详细的研究，以供参考与借鉴。

关键词：不同基质效应；蔬菜检测；有机磷农药；影响

众所周知，有机磷农药是目前我国使用最广、用量最大的一类农药。我们在大量运用农药来获得经济效益的同时，也产生了广泛的副作用，那便是农药残留超限的风险。为此，我们就需要根据NY/T761-2008方法，用气相色谱法检测蔬菜中有机磷农药。但是在实际的检测中我们发现，想要更好地开展例行监测工作，保证检测数据的准确可靠，我们就必须清楚的了解有机磷农药受基质效应的影响程度，从而对蔬菜中有机磷农药残留进行不同基质效应的试验，并最终提高有机磷农药残留回收率的方法。因此，我们会对一些常见的蔬菜进行试验研究，以便得出不同基质溶液对实际样品检测的定量影响和实际可行的校正措施。

1、材料与方法

1.1仪器与设备

7890A型气相色谱仪（配FPD检测器，美国Agilent公司）；K600型粉碎机（德国博朗公司）；VM-10型涡旋振荡器（韩国DaihanScientific公司）；YLE-3000型电热恒温水浴锅（上海跃进医疗器械公司）；Direct-Q5UV超纯水机（美国Millipore公司）。

1.2材料与试剂

乙腈、氯化钠（分析纯，上海国药集团公司）；丙酮（色谱纯，上海国药集团公司）；农药标准品：敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、三唑磷（质量浓度均为100mg/L，农业部环境保护科研监测所）。供试蔬菜：茄子、豇豆、番茄和黄瓜，购自苏州市望亭镇农贸市场与姑苏莲花超市，营养成分含量见表1。

1.3实验方法

1.3.1标准溶液的配制

分别移取100mg/L的敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、三唑磷标准品1mL置于10mL的容量瓶中，用丙酮为溶剂定容，配制成10mg/L的混合标准储备液，实验时分别用4种干净的不含待测农药的蔬菜基质和纯溶剂丙酮逐级稀释，配制成0.1、0.5、1.0mg/L的混合标准工作液，于4℃保存，备用。

1.3.2基质的制取方法

参照NY/T761-2008方法，向25.0g粉碎的蔬菜样品加入50.0mL乙腈，混匀，置于匀浆机中以10000r/min匀浆2min，过滤，向滤液中加入5~7g的氯化钠，充分摇匀后在室温下静置30min。吸取10mL上层有机溶液于烧杯中，在80℃水浴下蒸发至近干，用丙酮分3次冲洗烧杯，并转移至刻度试管中，丙酮定容至5mL，经0.2μm滤膜过滤后上机测定。

1.3.3气相色谱条件

色谱柱：DB-1701毛细管柱（30m×0.32mm，0.25μm）；FPD温度：245℃；进样口温度：220℃；升温程序：初始温度90℃，保持1min，以20/min℃的速率升温至200℃，

保持9min，以30/min℃的速率升温至245℃，保持8min；载气：高纯氮气，流速3mL/min；氢气流速为75mL/min；空气流速为100mL/min；进样量1.0μL，不分流进样。

1.4实验设计

使用不含待测农药的供试蔬菜基质做溶剂逐级稀释混合标准储备液，作为基质标样；用丙酮做溶剂逐级稀释混合标准储备液，作为溶剂标样。基质标样和溶剂标样的浓度相同，分别配制成0.1、0.5、1.0mg/L3个质量浓度水平。利用试验所述气相色谱条件对每个浓度水平的基质标样和溶剂标样进行测定，分别记录8种待测农药的峰面积，计算4种供试蔬菜样品的基质效应。

2、结果与分析

2.1茄子中8种有机磷农药基质效应

检测结果表明，在0.1、0.5、1.0mg/L3个质量浓度水平下，甲胺磷、乐果在茄子中的基质效应范围是1.190～1.674，呈现出基质增强效应。其中甲胺磷在茄子中的基质效应最强，介于1.621～1.674之间，但在3个质量浓度水平间的差异不显著。在0.1mg/L的质量浓度水平下，敌敌畏在茄子中的基质效应是1.141，呈基质增强效应，而在0.5、1mg/L2个质量浓度水平下，基质效应分别是1.023和1.056（P≥0.05），基质效应不明显。在3个质量浓度水平下，马拉硫磷在茄子中的基质效应范围是0.946～0.959，基质效应均不明显，而甲拌磷、毒死蜱、对硫磷和三唑磷在茄子基质中的基质效应范围是0.755～0.9，呈现出基质减弱效应。

2.2豇豆中8种有机磷农药基质效应

检测结果显示，在0.1、0.5、1.0mg/L3个质量浓度水平下，敌敌畏、甲胺磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷及三唑磷在豇豆中的基质效应范围是1.108～2.442，呈现出基质增强效应。其中，甲胺磷在豇豆中的基质效应最强，基质效应范围为2.148～2.442。在0.5mg/L质量浓度水平下，甲拌磷在豇豆中的基质效应是1.091，基质效应不明显，但在0.1和1mg/L质量浓度水平下，基质效应分别是1.136和1.315，表现出基质增强效应，且在3个质量浓度水平下，甲拌磷的基质效应存在显著性差异。

2.3番茄中8种有机磷农药基质效应

检测结果显示，在0.1、0.5、1.0mg/L3个质量浓度水平下，敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷及对硫磷在番茄中的基质效应范围是1.139～2.423，呈现出基质增强效应，其中，甲胺磷在番茄中的基质效应最强，基质效应范围为2.074～2.423，且在3个质量浓度水平之间存在显著性差异。在0.1和0.5mg/L质量浓度水平下，三唑磷的基质效

应分别是1.241和1.117（P<0.05），呈现出基质增强效应，而在1mg/L的质量浓度水平下，基质效应为1.093，基质效应不明显。

2.4黄瓜中8种有机磷农药的基质效应

检测结果显示，在0.1、0.5、1.0mg/L3个质量浓度水平下，我们对黄瓜中的8种有机磷农药基质效应在1.101～2.316之间，均是非常明显的基质效应。其中甲胺磷基质效应范围为1.990~2.316，是在黄瓜中的基质效应最强的有机磷农药。除了乐果外，不同有机磷农药的基质效应在不同质量浓度水平间的差异也是非常不同的，其中甲拌磷、毒死蜱和对硫磷3种农药在3个质量浓度水平之间均存在显著性差异。

2.5、4种蔬菜中8种有机磷农药的基质效应比较分析

用GC-FPD测定茄子、豇豆、番茄、黄瓜4种蔬菜中8种有机磷农药残留时，基质效应普遍存在。在茄子基质中，8种有机磷农药表现出不同的基质效应，一部分农药表现出基质增强效应，如甲胺磷和乐果，一部分农药则表现出基质减弱效应，如甲拌磷、毒死蜱、对硫磷和三唑磷，而马拉硫磷的基质效应不明显。在豇豆基质中，大多数有机磷农药表现出基质增强效应，如敌敌畏、甲胺磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷及三唑磷，个别农药在一定质量浓度条件下基质效应不明显，例如在0.5mg/L质量浓度水平下，甲拌磷基质效应不明显，与其质量浓度不呈现简单的线性关系，这与陈韵贤等的研究结果相同。在番茄基质中，8种有机磷农药同样表现出不同的基质效应。与豇豆基质相似，大多数有机磷农药在番茄基质中表现出基质增强效应，如敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷及对硫磷，而个别农药（例如三唑磷）在一定质量浓度（1.0mg/L）条件下基质效应不明显。在黄瓜基质中，8种有机磷农药均表现出基质增强效应，其中甲胺磷的基质效应最强。

结语

总而言之，检测样品种类、农药品种、待测物温度以及仪器条件等均可能对农药残留检测的基质效应产生影响。通过本文的检测试验就可以明白，不同种类的蔬菜采用和本底一致的基质，添加回收率是最好的。所以若是基质选的不好，将直接影响检测结果的准确性。所以在使用气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留的过程中，基质本身要先经过检测没有农药本底值，并对蔬菜进行分类检测，即对每类蔬菜做一个基质标样，这样就可以保证检测结果的准确，从而保证蔬菜质量的安全健康。

参考文献：

[1]分散固相萃取-气相色谱测定土壤中有机磷农药[J].张丽，刘腾飞，杨代凤，邓金花，董明辉.环境科学与技术.2015（10）

[2]食品中有机磷农药残留检测方法的研究进展[J].王芳，李道敏，李兆周，刘二伟，李松彪，曹力，高红丽，侯玉泽.食品安全质量检测学报.2015（09）

[3]长春市郊区蔬菜有机磷农药残留与健康风险评价[J].于锐，刘景双，王其存，刘强，王洋.环境科学.2015（09）