合肥工业大学材料科学与工程学院 安徽合肥 230009
摘要:磷酸铁锂动力电池作为当前新能源研究重要对象,以温度为核心,分析其对动力电池性能影响。通过性能受温度影响实验、循环性能实验、存储性能实验,发现开路电压在动力电池荷电处于0%-10%,开路电压与温度变化相反,20%-100%两者为正比例变化关系,温度升高动力电池锂离子消耗速度加快,出现SEI膜分解现象,电池使用寿命缩减,45℃条件下的存储性能下降。由此更全面地了解磷酸铁锂动力电池性能变化,目的在于更好的发掘磷酸铁锂动力电池应用价值。
关键词:磷酸铁锂动力电池;恒流充电;开路电压;电池寿命
磷酸铁锂动力电池的应用,是动力电池技术创新的表现,积极将其投入新能源汽车研究中,利用磷酸铁锂动力电池循环寿命长、高电压平台以及安全性、能量密度高等优势,进一步优化新能源汽车电力设计结构。当前磷酸铁锂动力电池成为新能源研究最关注的电池类型之一。
一、磷酸铁锂动力电池性能受温度影响实验
(一)实验方法
实验材料为磷酸铁锂动力电池,数量为5只,设定不同温度等级,积极开展开路电压测试。具体测试操作主要包括如下内容:
1、将提前准备好的实验电池进行1/3C充放电,待充放电操作完毕,调整电池状态,恒流充电需控制到2.65V,恒压充电则调整到0.005CA,将5只电池放置常温环境静置,时间为24h。随即测量电压内阻,测量条件必须为常温电池荷电状态下完成。待测试完毕,将电池转移到恒温箱中,恒温箱温度提前设定为60℃,随后继续静置,时间为24h。静置完毕将电池取出测量电池的电压内阻。恒温箱温度调整到45℃,重复之前测试行为,陆续调整温度到10℃、0℃,所有电压内阻测试的前提都必须在常温电池荷电状态。
2、及时将实验电池进行恒流电流放电,放电时间控制为18min,放电完毕转移到常温环境静置,静置时间设定为24h,随后测量常温状态中电池电压。之后重复第一步操作,对电池进行1/3C充放电,恒流充电控制2.65V,待所有操作完毕,测量电池电压内阻并详细统计[1]。
3、再同样重复上述操作步骤,分别测量常温电池荷电0%、10%、20%、....80%、90%温度变化下电池电压情况。
4、将实验电池操作中得到的电压计算平均值,将其设定为不同温度变化下开路电压,随后比较分析。
(二)实验结果
表1为不同温度差异下,开路电路测试统计,结合表1内容可以发现,磷酸铁锂动力电池在常温电池荷电不同状态下,开路电压并不会发生较大的变化,温度升高的同时,开路电压随之升高,温度降低的同时,开路电压随之下降,但是整体上不存在较大差距。若常温电池荷电处于0%-10%状态下,开路电压出现相反变化,出现明显提升。20%-90%以及90%-100%中,开路电压受温度影响变化更明显。
表1-不同温度差异下开路电池测试统计表
| 100% | 90% | 80% | 70% | 60% | 50% | 40% | 30% | 20% | 10% | 0% |
常温 | 3.413 | 3.336 | 3.321 | 3.321 | 3.298 | 3.295 | 3.292 | 3.263 | 3.231 | 3.158 | 2.740 |
60℃ | 3.397 | 3.336 | 3.322 | 3.322 | 3.305 | 3.302 | 3.298 | 3.261 | 3.227 | 3.146 | 2.763 |
45℃ | 3.394 | 3.336 | 3.320 | 3.320 | 3.302 | 3.299 | 3.297 | 3.262 | 3.228 | 3.152 | 2.782 |
10℃ | 3.391 | 3.337 | 3.316 | 3.316 | 3.298 | 3.295 | 3.294 | 3.265 | 3.232 | 3.164 | 2.800 |
0℃ | 3.390 | 3.334 | 3.315 | 3.315 | 3.297 | 3.293 | 3.292 | 3.266 | 3.237 | 3.165 | 2.807 |
二、温度差别条件下动力电池循环性能实验
(一)实验方法
此次实验选择动力电池3只,循环测试温度标准分别为常温、0℃、45℃。温度差别变化下磷酸铁锂动力电池寿命分析,实验测试程序主要包括以下内容:
常温条件与45℃条件下的测试循环程序相同,第一步将电池进行1C恒流充电,充电要求为3.65V,电池恒压充电操作要求为0.05C。第二步休眠,休眠时间设定为10min。第三步是1C恒流放电处理,要求标准为2.0V。第四步同样为休眠,休眠时间设定为10min。第五步是重复以上操作[2]。磷酸铁锂动力电池中的运行体系,低温条件下电流充电会出现析锂现象。因此0℃实验操作中,循环程序有所调整,第一步与第二步与常温、45℃操作相同,休眠时间同样为10min,但是在实际操作中,还需要对恒流放电情况做出调整,具体结合实验情况而定。
(二)实验结果
实验操作完毕,及时对实验统计数据展开分析。结合实验情况发现,磷酸铁锂动力电池在常温条件中,循环操作次数≥2000次,容量依然十分稳定,均≥87.5%。45℃条件中,循环操作次数≥1500次,容量≤80%。0℃条件中,因为采用的是小电流充电,初次操作中,循环次数达到500次,容量衰减速度相对比较缓慢,但是超过600次后衰减速度明显加快,待循环次数达到1500次时,容量衰减已经达到81.5%。从中可以发现,磷酸铁锂动力电池应用中,若温度高低变化过大,电池寿命都会出现明显变化。正常条件中,周围环境温度变低幅度越大,磷酸铁锂动力电池中的内活性物就会受到影响导致活性降低,如此导致电解液内阻升高,离子扩散难度增加,粘度也会明显升高。低温状态中磷酸铁锂动力电池中的锂离子扩散速度减慢,嵌入难度变大,并且非常容易脱出,容量受到直接影响出现下降,从而造成磷酸铁锂动力电池寿命缩减。温度升高情况中,磷酸铁锂动力电池的负极表面会出现SEI膜分解现象,严重情况下甚至出现破裂、溶解,这样不仅会加大锂离子消耗,加快容量下降速度,同时也会缩减电池使用寿命。
三、温度差异条件中动力电池存储性能实验
(一)实验方法
实验温度条件分别为0℃、25℃、45℃。每个温度参与存储性能测试电池为2只。测试操作如下:
1、测试存储电池容量,将电池1/3C放电,放电标准为2.0V,随后休眠,时间为2min,将电池充电,充电完毕休眠2min,再次将电池放电,及时将放电容量加以记录,此记录数据为参与测试电池的存储前容量。
2、电池充电,操作完毕静置,时间为1h,分别放置到不同温度条件空间加以存储,存储时间为30d。
3、待电池取出后,重复上述步骤,对比电池残余容量、恢复容量。
(二)实验结果
存储性能实验结果详见表2,根据表2内容可以发现,磷酸铁锂动力电池应用中,存储性能受高温影响更大,45℃条件下的存储性能最不理想。之所以如此,离不开SEI膜降解、沉淀等变化,动力电池在这种条件下会出现自放电率增大的现象,从而造成容量损失。磷酸铁锂动力电池低温状态下,自放电率本身低于常温状态,虽然会造成一定的容量损失,但是恢复能力与常温没有明显差别,所以不会对存储性能造成过大的影响。
表2-温度差异条件下动力电池存储性能
存储温度 | 电池编号 | 初始容量 | 残余容量 | 残余容量% | 恢复容量 | 恢复容量% |
0℃ | 1# | 17.238 | 16.951 | 98.34 | 17.050 | 98.91 |
2# | 16.962 | 16.712 | 98.53 | 16.763 | 98.81 | |
25℃ | 3# | 17.434 | 17.135 | 98.28 | 17.265 | 98.98 |
4# | 17.331 | 17.019 | 98.20 | 17.170 | 99.07 | |
45℃ | 5# | 16.686 | 15.948 | 95.58 | 16.174 | 96.93 |
6# | 16.670 | 15.961 | 95.75 | 16.169 | 97.00 |
结束语:
综上所述,结合实验研究情况发现,电池荷电在20%-90%之间,整体上开路电压不会受到温度较大影响,但是一旦电池荷电达到0%-10%,开路电压波动较大,从这方面可以看出,磷酸铁锂电池性能与温度之间还需要综合使用条件与环境。温度影响动力电池使用寿命,不管是温度过高或者温度过低,使用性能与使用寿命都会发生变化。电池存储性能受高温影响较大,低温影响较小,由此发现,磷酸铁锂动力电池存储尽量避开高温环境空间。
参考文献:
[1]姚雷,侯俊剑,翟洪飞,等.不同温度下锂离子动力电池特性研究[J].电源技术,2019,v.43;No.348(09):43-45+50.
[2]蒋超宇,王伟超,杨学平.混合动力汽车磷酸铁锂动力电池建模与SOC计算[J].储能科学与技术,2018(5):897-901.