用4－氨基安替比林（4－AAP）萃取分光光度法测定水中挥发酚的几点体会

用 4－氨基安替比林（ 4－ AAP）萃取分光光度法测定水中挥发酚的几点体会

吴顺洪

四川省凉山彝族自治州冕宁县冕宁县环境监测站 615600

前言：笔者常年从事水质挥发酚的测定分析工作，现就在工作中用4－氨基安替比林（4－AAP）萃取分光光度法测定水中挥发酚时所遇到的问题（如萃取振荡时溶液的渗漏及如何降低空白样的吸光度等）提出个人的意见和解决方法，以共大家学习和交流。

关键词：挥发酚；测定；问题；探讨

目前水质挥发酚的测定主要用的方法是4－氨基安替比林（4－AAP）分光光度法（HJ503－2009），该方法中规定当水质中挥发酚的浓度大于0.5mg/L时用直接分光光度法，而小于0.5mg/L时用萃取分光光度法，本文着重探讨小于0.5mg/L时所用萃取分光光度法中所遇到的问题。

1、方法原理

用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，所以馏出液体积必须与试样体积相等。

被蒸馏出的酚类化合物，于PH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在的条件下，与4－APP反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波长下测定吸光度。

2、实验操作过程中所遇到的问题的探讨

1)萃取时如何准确加入10ml三氯甲烷

本次实验萃取时要求准确加入10ml三氯甲烷。因三氯甲烷的加入量直接影响比色时的吸光度，故三氯甲烷的加入量必须准确加入，但三氯甲烷密度比一般试剂溶液的大，初学者在加入的过程中很难控制，稍不注意就加错，很多时候还没等加入，中途就漏了几滴。笔者认为要准确加入10ml三氯甲烷，分析人员除了平时要练好基本功外，还要不但总结经验，比如加10ml三氯甲烷选择移液管时选10ml的移液管就比选5ml、20ml或者其他刻度的移液管好，另外应尽量缩短三氯甲烷试剂瓶与反应容器之间的距离，最好两个瓶口挨得很近，但不要互相接触，这样的话，能有效避免转移加入过程中发生滴漏。

2)振荡萃取时如何防止渗漏

在显色分液漏斗中准确加入10ml三氯甲烷后，密塞，要求剧烈振摇2分钟，而就在用分液漏斗剧烈振摇的过程中，渗漏也是很难避免的，渗漏一旦发生，就将直接影响分析数据的准确性。故振荡萃取如何有效防止渗漏是一个非常重要而且必须解决的问题。

那么振荡萃取时如何有效防止渗漏呢，笔者认为有两种方法：

第一种是选用密封性非常好的漏斗，在实验前用水做振摇动作，检查漏斗是否有渗漏现像，这种方法的缺点是很难找到密封性非常好的漏斗，就算有，在清洗时只要不小心将漏斗塞搞混一个，那么原来的密封性非常好也就随之变得不好了。

第二种方法也是笔者推荐的一种方法，该方法就是将待测的馏出液250ml转入500ml的容量瓶中，然后再加入各种显色剂，最后准确加入10ml三氯甲烷后，用容量瓶剧烈振摇放气，因容量瓶有个长长瓶颈，故振摇时分析人员只须稍注意一下，就不会将溶液摇出瓶外的，加上塞子摇更好，放气时，待瓶颈上的溶液流下来后再慢慢打开瓶塞放气，这样的话，会做到振摇萃取时一滴不漏。振摇萃取结束后，再将溶液摇转入漏斗中静置分层进行比色。该方法的缺点是操作有点烦琐，但值得一试。

3)关于降低空白样的吸光度的探讨

影响该实验空白样吸光度的因素很多，根据国内外的有关文献和资料以及自己长期的实践经验，发现主要因素有三个，⑴空白实验用水的种类；⑵4-氨基安替比林试剂的纯度；⑶4-氨基安替比林试剂添加量的准确度。这三个因素中第一和第三个因素较好控制。

现着重讨论第二种因素，即如何提高4-氨基安替比林试剂的纯度来降低空白样的吸光度，就目前提出的4-氨基安替比林试剂的纯度方法主要分为两类，一种是原试剂提纯法，另一种是将原试剂配成溶液后提纯试剂溶液法，第一种方法主要有苯洗法和乙醇清洗法。第二种主要有活性碳吸符和三氯甲烷萃取法。这当中，苯洗法的主要缺点是苯有毒，而且清洗的效果不是很好，乙醇清洗法因4-APP也溶于乙醇，容易造成4-APP试剂的大量浪费。第二种试剂溶液提纯方法的主要缺点是每次提纯后4-APP试剂的有效成分是不确定的，并且是未知的。

笔者就其中的三氯甲烷萃取提纯法做了进一步的验证实验。

3).1 实验验证

3).1 .1空白实验 用配好的4-氨基安替比林溶液测定空白值,2次测定的吸光度为0.175和0.179,都超过0.1，用三氯甲烷萃取4-氨基安替比林溶液后,测得空白值吸光度降为0.026和0.027,符合要求。

3).1.2 校准曲线的绘制 于一组8个分液漏斗中,分别加入100mL水,依次加入0,0.25,0.5,1,3,5,7和10mL的苯酚标准使用液,再分别加水至250mL.加2.0mL缓冲溶液混匀,此时pH值为10.0±0.2,加1.5mL4-氨基安替比林溶液混匀,再加1.5mL铁氰化钾溶液,充分混匀后放置10min.准确加入10mL三氯甲烷,加塞,剧烈振摇2min,静置分层.用干脱脂棉拭干分液漏斗颈管内壁,于颈管内塞一小团脱脂棉,放出三氯甲烷层,弃去最初滤出的数滴萃取液后,直接放入光程为30mm的比色皿中,于460nm波长,以三氯甲烷为参比,测定吸光度.经空白校正后,绘制吸光度对苯酚含量的校准曲线.测定结果如表1。

表1 吸光度对苯酚含量的校准曲线

3).1.3测定挥发酚已知样实验

取挥发酚标准样(200340)[(36.9±2.7)ug・L-1]10mL,用无酚水稀释至1000mL容量瓶中,每次取250mL标样到500mL的锥形分液漏斗中,测定2次,测定结果见表2

表2标样200340测定分析结果

对2次测定的结果进行将其平均,得x=36.3ug・L-1,对照已知样结果,相对误差为0.55%,在误差允许范围内。

3 结 论

1)水质挥发酚的测定分析工作是一项系统性的工作，从采样到最后数据的处理，每一步都必须按照相应的技术规范来操作，在这项系统的分工作中，只要其中有一项没有做好，那么其他的工作做得再好，也会导致一个错误的分析结果。

2)采用4-氨基安替比林萃取分光光度法测定水样中的挥发酚时,用三氯甲烷萃取4-氨基安替比林水溶液能有效降低空白值,较之用苯提纯4-氨基安替比林好,具有污染小,萃取方便、简单等特点. 结果准确,精密度也较好。

3)配制4-氨基安替比林水溶液时应酌量多称一点配制, 用三氯甲烷萃取4-氨基安替比林水溶液,量不可过多,亦不可反复多次萃取,那样会导致4-APP有效成份的不断降低，萃取后的4-APP溶液,置于冰箱中保存不要超过1周。

参考文献：

［1］水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法（HJ503-2009）。

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