中国石油化工股份有限公司天津分公司炼油部联合七车间 天津市 300270
摘要:催化重整生成油脱烯烃目前是国内外都在研究的问题,通过分析国内专家已经开辟了重点研究思路,这种技术现在已经弥补了此领域的空白,完全替代催化剂等,充分的体现出活性以及稳定性,催化剂再生,将是未来的重点发展项目。本文主要针对催化重整生成油脱烯烃技术展开分析,力求在此领域获得更进一步。
关键词:重整 芳烃 烯烃 脱除 述评
引言:
催化重整后会有烯烃和溶剂油两种物质,如果想要在生产中完全合格发表,那么需要将芳烃完全清除,其产生的溴值等如果不符合1-21。那么还会剩余少量的芳烃,在进行提取融合时,很容易导致设备出现腐蚀,吸附以及催化的作用会受到一定的影响,烯烃本身是较为活跃的组织,在重整后可能会有更高的要求,所以此领域还需不断提高技术,才可以更长久的发展,目前在工业方面也是大难题。
一、催化重整生成油脱烯烃技术的现状
催化重整需要有严格的要求,首先是材料的选择,应该使用C、-Cn等其次,对于操作环境也有较高的要求。使用催化剂后,烃分子会出现较大的变化,首先会出现重新排列,在重整后还会产生氢气,但是还需要进行二次加工,在反复的重整中会发现分子量没有改变,而此时脱氢等会发生反应。同时还会产生副反应,然而在经过副反应之后,会生成液化石油气等。副反应的作用非常强大,能够生成含量较纯的烯烃,通过重整技术之后,会发现油品的质量非常高。但是在整个过程中,重整装置处于压力过大的情况,所以对其反应状况不会过于苛刻。连一些大型冲床设备已经投产,使用及深度已经获得提升。所以所生产的油品纯度较高。中国在发展这个技术之后,进口油数量明显降低。然而有一部分油品还会出口到其他国家,这也证明中国现在的技术已经处于领先的水准,并且成品油的数量也已经能够达到一定的高度。在国外对于催化剂的要求非常苛刻,然而在重整生成油品时也会有不同数量的
烯烃。
二、脱烯烃技术的研究分析
重整生成油脱除烯烃会有很多办法,例如重整生成油。可以使用氢气,此时主要的作用为溶剂有,刚在提纯之后,能够将其中的白土吸附,在经过精细的蒸馏之后,能够将其切割成为Ca等,还要继续蒸馏提纯,最终才能出现化合物混物,当经过重整之后,能够吸附二甲苯塔,通过反复的蒸馏以及切割进行重组,其实很多方法都可以重整生成油。在这一方面,有很多专家学者已经杨纠出多种方法,并且已经实际应用。对国内提纯油已经提给予了很大的支持。
1、白土吸附
不论是国内还是国外,现在所使用的装置都会采取活化颗粒来进行重整生成油。尤其是在美国,最近几年大多会使用白土吸附的方法。白土本身比较蓬松,但是想要脱除油品中的杂质,却是最好的一种物质。这种物质其实来自于中国的临安,抚顺等地区。虽然效果非常的明显,但是在使用中还是有一定的缺点,首先虽然有较高的活跃性,但是无法持续过长时间,另外使用周期非常的短,无法再生使用。目前有很多大型的重整装置在运行投产,然而对于使用的物质会有很高的要求,尤其是重整生成油石时,多使用的添加物都要保证一定的纯度,并且白土吸附虽然是一个很好的方法,但是在使用几个月之后就需要及时更换。补些装置,在使用白头的时,甚至需要在七天之内更换一次。这无疑对于资源来讲就是一种浪费,并且也会增加生产成本。反复的更换白土会造成较大的工作量,然而白土还有另外一个特点是无法再生。用后的废土需需要及时掩埋,在掩埋时同样也需要一笔费用,然而在产生废物的时候,对于环保会有一定的影响,还会造成额外的支出。白土塔在工作中可以以并联或者是串联的形式,然而在其中所含有的酸性不断的发生吸附,不断的发生反应,在重整中所产生的聚合物大多都能被白土吸附儿白土,在正常反应之下,只要有一定的条件,首先温度要在150℃~200℃之间,压力需要达到1.5M帕,空速需要达到1.0h,溴指数不可以过高,应该在20mgBr/100g之内。如果白土一旦失去了活性,那么在表面所吸附的一些大分子就会堆积成积碳,然而白土此时会出现孔道堵塞。当孔道被堵塞之后,其实白土的自身能力已经在降低,渐渐的白土会完全失去活性。此时观察白土,其中的酸性以及表面积等都会在不断降低。然而积碳已经严重的超标,所以百度此时可以确定为失活。另外,在此时应该将其表面所含有的积碳完全烧尽,需要使用600℃以上的高温,当酸性树木被烧尽之后,此时白土无法再生。
2、催化加氢
其实这个方法会使用一些非贵金属以及贵金属,在正常的催化剂使用时,一般会加入氢饱,再继续重整反应,最后才能够生成烯烃。但是在反应中需要较高的温度,应该在330℃。此时的能耗比较高,所以要有一定的操作条件,如果操作条件不当,很可能造成巨大的损失。
由于压力及温度比较高,所以会产生临时反应,然而此时对于设备来讲没有太高的要求,可是在催化剂中还要加入硫化,所以这种方法在操作时,是很复杂的,然而也是使用比较普遍的。目前西方发达国家在这一领域中,依然是处于领先的位置,其实美国和法国目前所使用的工艺均有很大的特点,例如在液相反应后,进行重整生成油,能够将指数调整到70 mgBr/100g。则使用的催化剂可以在半年内进行一次重生,并且寿命能够达到三年。工艺条件并不是很高,使用的耗能低,并且比较温和的一种工艺,但是会使用重金属来当做催化剂,最终以能够产生高含量烯烃,此时溴值应该比20 mgBr/100g小,而芳烃损失也会比较少,应该在0.5w%之内。Arofining的容积应该为白土塔的1/4,此工艺应该使用白土进行处理,同时要构建两个白塔,另外还需要构建一个蒸馏塔,但是在此过程中反应器仅需一个即可,所以投资比较低,没有太多的操作费用,但是对于人员的技术要求会很高。这主要与提纯度有很大的关系,因为想要提纯达到一定的标准,那么就要有较高的技术。重整技术的重中之重就是催化剂,对于人员技术的要求也非常高,相关技术人员应该在上岗前提前进行培训,并且对于其理论知识以及实际操作都要有相关的考核。
结论:
根据相关数据进行对比,其实现在所使用的五种重点重整生成油脱烯烃技术,其实各有利弊,通过优缺点的分析,吸附特别的重要,所以在投资时,这也是非常敏感的问题,要求产品能够达到合格的质量,然而也要苛刻的对企业进行要求。尤其是对于环境以及使用的材料要合格,达标,同时也要环保。产品质量的好与坏,其实与投资也有一定的关系,另外使用的材料也会促使成本较高。目前国内所使用的材料大多为高品质,所以才会有较高的成本。但是通过成品能够看出在工艺方面以及质量方面。都处于国内外领先的水准,所以这也是中国的发展目标,在进行重整生成油脱烯烃技术方面还需要不断的优化升级,这也是目前的发展趋势,同时也是所有工业人的共同目标。
参考文献:
1、Sachtler. Adriaan J W. Barger,et al. Removal of trace olefins from aromatic hydrocarbons. US, 4795550[P]. 1989-01-03.
2、S.H.布朗,T.E.赫尔顿,A.P.沃纳、降低芳族物流中的溴指数一反应性杂质[P].中国:CN1184286C,2005-01-12.
3、ExxonMobil Chemical Company. Olgone-ExxonMobil's New Aromatics TreatmentTechnology .ARTC10thAnnual Meeting . Refining& Petrochemical, March 2007.