原子荧光光谱法测定土壤中全硒

原子荧光光谱法测定土壤中全硒

张颖1,2,3,4，梁宇哲1,2,3,4，邓淑萍1,2,3,4，魏静1,2,3,4

1陕西省土地工程建设集团有限责任公司，西安710075

2陕西地建土地工程技术研究院有限责任公司，西安710075

3自然资源部退化及未利用土地整治工程重点实验室，西安710075

4陕西地建土地工程质量检测有限责任公司，西安710075

摘要:样品经硝酸―高氯酸混合酸加热消化后,在盐酸介质中,将样品中的六价硒还原成四价硒,用硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)作还原剂,将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢(SeH2),由载气(氩气)带入原子化器中进行原子化,在硒特制空心阴极灯照射下,基态硒原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与硒含量成正比。与标准系列比较定值。本方法最低检测量为1.0ng。

1.前处理

称取待测样品0.5~2.0g(精确至0.0002 g)于 100 mL三角瓶中，加人混合酸（硝酸：高氯酸=3：2）10 mL，盖上小漏斗，放置过夜。次日，于160℃石墨电热板上，消化至无色(土样成灰白色)，继续消化至冒白烟后， 1 min~2 min内取下稍冷，向三角瓶中加入10 mL盐酸溶液，置于沸水浴中加热10 min，取下三角瓶，冷却至室温，用去离子水将消化液转入50 mL容量瓶中，定容至刻度，摇匀。保留试液待测。

2.全硒的测定

分取10.00 mL~20.00 mL还原定容后的待测液，在与测定硒标准系列溶液相同的条件下，测定试液的荧光信号峰值。

3.校准曲线的绘制

用硒标准使用液逐级稀释配制成ρ(Se)分别为0.00 μg/L，1.00 μg/L，2.00μg/L，4.00 μg/L，8.00 μg/L，10.00 μg/L，15.00 μg/L的标准溶液。仪器吸取一定量的标准溶液于氢化物发生器中，通入氩气，用加液器以恒定流速注入一定量的硼氢化钾溶液。此时反应生成的硒化氢由氩气载入石英炉中进行原子化。记录荧光信号峰值。标准溶液系列的浓度范围可根据样品中硒含量的多少和仪器灵敏度高低适当调整。

以氢化物发生－原子荧光光谱法测定土壤中全硒的浓度标准溶液绘制标准曲线，相关系数为0.9991，满足《陕西地建土地工程质量检测有限责任公司程序文件》（质量控制程序4.4.7）中相关系数大于0.995的要求。

表1标准曲线汇总表

4精密度

实验室对三个含量水平的同类型土样进行了分析测定，土壤中全硒的相对相差分别为0.000~1.373%、0.000~0.975%、0.000~0.871%满足《土壤中全硒的测定》 （NY/T 1104－2006）（氢化物发生－原子荧光光谱法）中测定结果≤0.10mg/kg时，相对相差≤20%；测定结果在0.10~0.40mg/kg时，相对相差≤15%；测定结果＞0.40mg/kg时，相对相差≤10%的测定要求。

实验室对三个不同水平的同类型土样进行了分析测定，每个样品平行测定6次，数据汇总表详见表2，详细过程数据见附件原始记录单。分别计算不同样品的平均值、相对相差等各项参数。

表2  方法精密度测试数据表

结论：实验室对三个不同水平的同类型土样进行了分析测定，土壤中全硒的相对相差分别为0.000~1.373%、0.000~0.975%、0.000~0.871%，满足《土壤中全硒的测定》（NY/T 1104－2006）（氢化物发生－原子荧光光谱法）中当测定结果≤0.10mg/kg时，相对相差≤20%；测定结果在0.10~0.40mg/kg时，相对相差≤15%；测定结果＞0.40mg/kg时，相对相差≤10%的测定要求。

5正确度

用氢化物发生－原子荧光光谱法对三个有证标准土样中全硒进行了测定，土样中全硒的平均值分别为0.185mg/kg、0.280mg/kg、0.259mg/kg，满足《土壤成分分析标准物质GBW07551（GSS-40）证书》、《土壤成分分析标准物质GBW07982（GSS-65）证书》、《土壤成分分析标准物质GBW07556（GSS-63）证书》中测定要求。

实验室选用有证标准样品进行正确度的测定评价。对3个有证标准土样按照样品分析的全部步骤进行测定，每个样品平行测定6次，数据汇总表详见表3，详细过程数据见附件原始记录单。分别计算不同有证样品的平均值、绝对差值等各项参数。

表3  有证标准物质测试数据表

用氢化物发生－原子荧光光谱法对三个有证标准土样中全硒进行了测定，土样中全硒的平均值分别为0.185mg/kg、0.280mg/kg、0.259mg/kg，满足《土壤成分分析标准物质GBW07551（GSS-40）证书》、《土壤成分分析标准物质GBW07982（GSS-65）证书》、《土壤成分分析标准物质GBW07556（GSS-63）证书》中测定要求。

6实际样品测定

选取土壤样品进行检测，并按要求添加平行样，全部样品按照分析的全部步骤进行测定，数据汇总表详见表4，详细采样、过程数据、质控评价、实际样品检测报告等见附件原始记录单。实验室对一个实际土样进行了分析测定，土壤样品全硒的平行样相对相差为1.116%，满足《土壤中全硒的测定》 （NY/T 1104－2006）（氢化物发生－原子荧光光谱法）中测定结果在0.10~0.40mg/kg时，相对相差≤15%的测定要求。

实验室使用氢化物发生－原子荧光光谱法对土壤中全硒进行检测，其线性范围、精密度、正确度、实际样品均满足《土壤中全硒的测定》 （NY/T 1104－2006）（氢化物发生－原子荧光光谱法）中的测定要求，说明本实验室具备检测土壤中全硒的能力。

表4  实际样品测试数据表

7结论

实验室对一个实际土样进行了分析测定，土壤样品全硒的平行样相对相差为1.116%，满足《土壤中全硒的测定》（NY/T 1104－2006）（氢化物发生－原子荧光光谱法）中测定结果在0.10~0.40mg/kg时，相对相差≤15%的测定要求。