简介:基于密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择不同的密度泛函方法和基组研究了以邻香草醛为主要配体的GdⅢNiⅡ双核配合物的磁学性质.结果表明,在TPSSh/TZVP(Gd为SARC-DKH-TZVP)水平下计算的磁耦合常数与实验值最吻合,能够准确描述配合物的磁学性质.磁轨道分析表明,顺磁中心GdⅢ和NiⅡ通过2个桥联氧原子O(3)和O(4)的超交换作用通道传递其铁磁性相互作用,其磁轨道由顺磁中心GdⅢ的4fz3轨道、桥联配体邻香草醛中酚氧原子的2py轨道、顺磁中心NiⅡ的3dz2轨道和3dxy轨道组成.自旋布居分析显示,顺磁中心GdⅢ以自旋极化作用为主,顺磁中心NiⅡ以自旋离子作用为主,且NiⅡ离子的自旋离域作用对桥联配体的影响大于GdⅢ的自旋极化作用.
简介:基于密度泛函理论结合对称性破损态(DFT-BS)方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2(dmpe)2(μ1,1-N3)2(CH3COO)]+的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反铁磁性EO叠氮铜双核配合物的磁性质.磁轨道分析表明,配合物中存在3个磁通道(2个叠氮桥、1个羧酸桥),磁通道中N原子、O原子与顺磁中心二价铜离子间都存在pd轨道重叠,对体系反铁磁性耦合相互作用都有贡献.从自旋布居分布角度来看,该配合物中顺磁中心间主要是自旋离域作用.配合物中羧酸桥传递强反铁磁性相互作用,使得顺磁中心间磁轨道的重叠增加,体系的反铁磁性相互作用增强.
简介:以苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、α-噻吩基三氟甲酰丙酮为第一配体,二安替比林甲烷,三正辛基氧化膦、2,2'-联吡啶、邻菲咯啉及邻菲咯啉N-氧化物为第二配体,合成了系列铕三元配合物.经元素分析确定了它们的组成;研究了它们的紫外吸收光谱、红外吸收光谱及荧光光谱.紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,但是吸收峰的位置发生了移动;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱,在400~500cm-1出现了吸收峰,这是Eu-O的伸缩振动峰;荧光光谱的研究表明,第二配体的加入可以显著提高配合物的荧光性能.
简介:摘要目前全世界运用天然橡胶乳胶配制水泥砂浆,合成树脂和橡胶之后,采用外加剂作为乳液改性物质,这一技术在上世纪20年代就形成,得到聚合物水泥混凝土的物质,水泥沙晶和混凝土进行改性之后的物质经过国际化论证得到了认可,而且在国际会议上已经将聚合物水泥作为独立研究,例如在我国50年代始采用镜和物作为化学助材料的研制新品,当时开发的品种就包含了环氧树脂不饱和聚酯等。在交通、煤炭、建筑等各方面取得了好的经济效益。我国在进行聚合物水泥材料的开发上,无论是数量和品种上,经过近年来的不断的研发和实践,质量提高水平,同时在技术上也得到了不停的不断的转换,相继有聚乙烯醇、甲醛氯丁、橡胶丙烯醋酸等不断问世。随着我国高分子化学工业的不断发展,在聚合物水泥方面经过不断的研发,在聚合物水泥砂浆的采用之后,通过建筑工程的不断实践,获得了很好的效果。例如在混凝土和砂浆的密实度、混合物与水泥化和产物的凝结,以及砂浆中的孔隙结构填塞形成的弹性网膜等方面表现均良好。